Диметилазиридинкарбоновая кислота ⇐ Васина Википедия

[wiki_en]

«Диметилазиридинкарбоновая кислота» (также «азиридин плевроцибелла») представляет собой встречающуюся в природе непротеиногенную аминокислоту и азиридин. Он обнаружен в Pleurocybella porrigens|''pleurocybella porrigens'' (ангельское крыло) и в прошлом был ответственен за отравление грибами.

== Возникновение ==
Диметилазиридинкарбоновая кислота встречается в энантиомерной форме в Pleurocybella porrigens. Соединение очень нестабильно, но его можно выделить в виде сложного эфира бензгидрола реакцией экстракта в метаноле с диазодифенилметаном|дифенилдиазометаном. Некоторые грибы содержат большое количество диметилазиридинкарбоновой кислоты; в одном случае 23 мг производного сложного эфира было выделено из 4 г лиофилизированных грибов.
== Синтез ==
В основе синтеза лежит производное метилового эфира серина, в котором гидроксигруппа и аминогруппа защищены защитной группой, а атом азота несет защитную трет-бутилоксикарбонильную группу|Boc-защитную группу. На первом этапе метиловый эфир взаимодействует с метилмагнийбромидом с образованием третичного спирта. Затем с ацетонида снимают защиту пара-толуолсульфонатом пиридиния. Высвободившаяся таким образом гидроксильная группа окисляется до карбоновой кислоты. Окисление проходит с помощью ТЕМПО, хлорита натрия и диацетоксииодбензола в ацетонитриле. Группа карбоновой кислоты реагирует с диазометаном с образованием метилового эфира. Вос-группу удаляют реакцией с газообразным хлористым водородом в метаноле, а аминогруппу защищают динитробензолсульфонилхлоридом, используя 2,6-лутидин в качестве основания. Азиридин образуется в результате реакции с диэтилазодикарбоксилатом или диизопропилазодикарбоксилатом и трифенилфосфаном (реакция Мицунобу). Защитная группа удаляется реакцией с пропиламином в дихлорметане.

== Токсикология ==
Pleurocybella porrigens встречается по всему миру в умеренном климате и является особенно популярным съедобным грибом в Японии. В 2004 году там умерло 17 человек, съевших грибы. Затронутые люди в основном страдали хронической почечной недостаточностью, что объясняет, почему грибы часто можно употреблять без каких-либо заметных последствий для здоровья. Токсичность приписывается диметилазиридинкарбоновой кислоте, которая повреждает олигодендроциты и, таким образом, может вызвать энцефалопатию.

Альфа-аминокислоты
Алкильные соединения

Подробнее: https://en.wikipedia.org/wiki/Dimethyla ... xylic_acid