Перлатоловая кислота ⇐ Васина Википедия

[wiki_en]

«Перлатолевая кислота» представляет собой вторичный метаболит лишайника, принадлежащий к классу депсидов. Сообщалось о нескольких лишайниках, включая виды семейства Parmeliaceae и лишайники северного оленя, такие как Cladonia stellaris. Соединение имеет низкую первую константу диссоциации, что связано со способностью некоторых лишайников, содержащих перлатоловую кислоту, сохраняться на очень кислом субстрате (биология)|субстратах и ​​в условиях кислого загрязнения воздуха. В лабораторных исследованиях производные перлатоловой кислоты (химия)|производные показали фитотоксичность|фитотоксические/гербицидные|гербицидные эффекты, а сама перлатоловая кислота продемонстрировала противовирусную активность in vitro против коронавирусов человека.

==Происшествие==

Перлатоловая кислота представляет собой фенольный депсид, обнаруженный в некоторых лишайниках пармелиевых. Она была зарегистрирована у Canoparmelia pustulifera и Cetrelia monachorum, где она встречается как часть профиля вторичных метаболитов этого вида. confusa'', ''Cladonia stellaris'', и ''Cladina macaronesica''. У ''Cladonia stellaris'' усниновая кислота концентрируется в самом внешнем слое, тогда как перлатолевая кислота встречается в мозговом веществе (лихенология)|медулла.

В эксперименте в климатической камере, имитирующем вегетационный период, обработка потеплением окружающей среды на +4°C снизила концентрацию перлатоловой кислоты в Cladonia stellaris примерно на 14% по сравнению с условиями окружающей среды. В ходе эксперимента концентрации перлатоловой кислоты снизились примерно до 70–80% от исходного значения, что, по мнению авторов, потенциально согласуется с разбавлением из-за роста и низким или отсутствующим синтезом в условиях камеры. при ярком освещении, но значительно снижалась при более низком освещении, тогда как усниновая кислота не показала существенных изменений при одном и том же лечении.

==Синтез==

Перлатоловая кислота была получена синтетически в рамках более широкого исследования депсидов пара-оливетола. В этой работе оливетолкарбоновая кислота (2,4-дигидрокси-6-пентилбензойная кислота) была превращена в защищенные фенольные строительные блоки путем бензилирования фенольных и карбоксильных групп. Депсидную связь затем образовывали с помощью реакции конденсации | конденсации бензилового эфира оливковотолкарбоновой кислоты с родственной метоксизамещенной бензойной кислотой с использованием трифторуксусного ангидрида в качестве реакции сочетания | связывающего реагента, с получением бензилзащищенного перлатолового эфира (бензилперлатолата). Окончательное удаление бензильных защитных групп каталитическим гидрогенолизом на палладии на угле дало перлатоловую кислоту с высоким выходом (химия)|выход.

Та же стратегия защитных групп позволила автору получить ряд родственных депсидов, производных оливтола, включая анзиаиновую, имбрикаровую и планаиновую кислоты, а также моно-''O''-метилпроизводные 2-''O''-метилперлатоловую кислоту и 2'-''O''-метилперлатоловую кислоту. Сравнение синтетических продуктов с природным материалом по температуре плавления, данным тонкослойной хроматографии и спектроскопии подтвердило структуру перлатоловой кислоты и позволило получить эталонные соединения для хроматографической идентификации ее метилированных аналогов в лишайниках.

==Химические свойства==
Перлатоловая кислота представляет собой продукт лишайника с молекулярной формулой C25H32O7 (относительная молекулярная масса 444,51). Он образует игольчатые кристаллы из смесей метанола и воды и плавится при температуре около 107–108°С. В простых микрохимических тестах этанольные растворы кислоты дают фиолетовую окраску с хлоридом железа, что указывает на фенольные гидроксильные группы. фенольный фрагмент 1,3-дигидрокси-5-''n''-пентилбензол (оливетол). В исследовании Cladina macaronesica авторы предупредили, что некоторые более простые фенольные соединения могут быть артефактами (ошибка)|артефактами, образующимися в результате разложения перлатоловой кислоты во время обработки, и они экспериментально превратили перлатоловую кислоту в моноарильные группы|арильные продукты путем кипячение ее с силикагелем в бензоле, что соответствует ее «большой лабильности». 2009"/>

Его ультрафиолетовый спектр в метаноле показывает максимумы поглощения в ближней ультрафиолетовой области, а инфракрасные спектры демонстрируют полосы, соответствующие ароматическим кольцам, гидроксильным группам и карбоксильным или сложноэфирным карбонильным функциям. Протонный ядерный магнитный резонанс|Протон и ядерный магнитный резонанс углерода-13|Данные ЯМР углерода-13, полученные в дейтерированном диметилсульфоксиде и ацетоне, обнаруживают сигналы от метоксигруппы, нескольких алифатических метиленовых групп|метиленовых звеньев и ароматической системы, несущей кислородсодержащие заместители. Масс-спектр показывает множественные пики фрагментации (масс-спектрометрия); основной пик соответствует соотношению массы к заряду |m/z 164. Перлатоловую кислоту можно превратить в диметиловый эфир метилди-О-метилперлалат путем обработки йодидом метила и карбонатом калия; это производное кристаллизуется из метанола в виде иголок, плавящихся при температуре около 57 °C, и его удобно использовать для дальнейшей аналитической работы.

В условиях сухого нагрева перлатоловая кислота разлагается выше температуры плавления. В сравнительном исследовании депсидов лишайника нагревание твердой перлатоловой кислоты при температуре около 160°C в течение 1 часа дало смесь оливетола, производного бис-оливетола анзиола и эфира 2'-O''-метилперлатолола в качестве идентифицируемых продуктов пиролизата. В той же работе измерения выделения углекислого газа показали, что перлатоловая кислота декарбоксилируется | декарбоксилируется медленнее, чем леканоровая кислота | леканоровая, эверновая кислота | эверновая, планаиновая кислота | планаиновая и секикаиновая кислоты в сопоставимых условиях, что указывает на относительно низкую термическую лабильность среди этого ряда депсидов.

==Биологическая активность==

Перлатоловая кислота и несколько простых эфиров, полученных из нее, были проверены на фитотоксическое и потенциальное гербицидное действие. При анализах прорастания и рассады с использованием салата (Lactuca sativa) и лука (Allium cepa) перлатоловая кислота сама по себе показала лишь незначительное ингибирование прорастания, тогда как некоторые из ее алкил-2-гидрокси-4-метокси-6-н-пентилбензоатных производных вызывали заметное снижение роста корней и побегов. В частности, «изо»-пропиловый и «втор»-бутиловый эфиры уменьшали удлинение корней и гипокотилей, а также сухую массу у проростков салата, в то время как «н»-бутиловый, «н»-пентиловый и «н»-гексиловый эфиры задерживали прорастание и ингибировали рост корней и колеоптилей лука в степени, сравнимой с коммерческими гербицидами, используемыми в качестве положительного контроля в тех же биологических анализах. Авторы предложили эти сложные эфиры в качестве модельных молекул для разработки природных гербицидов, направленных против двудольных и однодольных сорняков.

При скрининге клеточной культуры на коронавирусы человека перлатоловая кислота продемонстрировала противовирусную активность против HCoV-229E с микромолярными ингибирующими концентрациями и без обнаруживаемой токсичности в активных дозах; эксперименты по времени добавления показали, что ингибирование происходит после проникновения вируса, что соответствует эффекту на этапе после прививки (связанном с репликацией). Он также был активен против SARS-CoV-2 in vitro, вызывая дозозависимое снижение заболеваемости без явной токсичности.














Продукты из лишайника
Зависит
Метоксисоединения
Пентиловые соединения

Подробнее: https://en.wikipedia.org/wiki/Perlatolic_acid