По отцовской линии ⇐ Васина Википедия

[wiki_en]

«Паннарин» — органическое соединение класса депсидонов, впервые выделенное в 1941 году из японских лишайников рода «Паннария». Он имеет молекулярную формулу C18H15ClO6 и образует прозрачные игольчатые кристаллы с температурой плавления
Лабораторные исследования показали, что паннарин ингибирует рост и вызывает гибель клеток в определенных линиях раковых клеток человека, а также демонстрирует синергическое антимикробное действие с некоторыми антибиотиками против метициллин-резистентного золотистого стафилококка | лекарственно-устойчивого «Staphylococcus aureus». Он также демонстрирует сложное поведение под ультрафиолетовым светом, одновременно способствуя и ограничивая повреждение биологических молекул в зависимости от условий, и может уменьшить симптомы заражения вирусом табачной мозаики при экспериментальной обработке табачных листьев. В природе паннарин встречается в различных видах лишайников нескольких родов, включая Pannaria, Psoroma, Megalospora и, реже, Buellia и Lepraria. Его присутствие используется как таксономический признак.
==История==

Паннарин был впервые выделен как хлорсодержащий депсидон из японских образцов лишайника Pannaria lanuginosa и родственных видов Итиро Йосиока в 1941 году. Он определил предварительную структуру паннарина в 1941 году посредством исследований деградации, которые разбили молекулу на более простые компоненты. В его экспериментах паннарин окислялся до кислоты, которую затем нагревали с образованием более мелких фрагментов, включая производное фенола, структуру которого он подтвердил синтезом; на этом основании он предложил структуру 2-хлор-6-гидрокси-3-метокси-1,4,8-триметил-11-оксо-11H-дибензо[b,e][1,4]диоксепин-7-карбальдегид. В этой структуре диарилэфирная связь располагалась рядом с гидроксигруппой в кольце B, расположение, известное в то время только из депсидона. вариоляровая кислота. Позже было показано, что это неверно.

В 1974 году Джекман, Сарджент и Джон Алан Эликс|Эликс опубликовали предварительное структурное определение паннарина,, за которым в 1975 году последовал полный отчет, который обычно считается дающим правильную структуру. Зигфрид Хунек|Хюнек и Эльке Маккензи|Лэмб опубликовали работу по родственному соединению. аргопсин, который, как они показали, может быть получен хлорированием паннарина. Блазер и Стокли-Эванс позже отметили, что кристаллическая структура производного виканицина косвенно подтверждает структуру как аргопсина, так и паннарина. Молекулярная структура была окончательно подтверждена с помощью рентгеновской кристаллографии в 1991 году.

Ранние таксономические исследования иногда ошибочно идентифицировали другие соединения лишайника как паннарин. Например, во время хемотаксономических исследований южноамериканских видов Pseudocyphellaria в 1970-х годах соединения, первоначально считавшиеся паннаринами, позже были идентифицированы как родственные депсидоны гранулатин и хлоргранулатин.

==Свойства==

Паннарин принадлежит к классу химических соединений, называемых депсидонами. Его предпочтительное название IUPAC | название IUPAC представляет собой 8-хлор-9-гидрокси-3-метокси-1,4,7-триметил-6-оксобензо[1,4]бензодиоксепин-10-карбальдегид. В ультрафиолетово-видимой спектроскопии | ультрафиолетовом спектре он показывает два максимума поглощения при 212 и 234 нанометрах (нм). Его инфракрасная спектроскопия|инфракрасный спектр имеет характерные спектральные полосы|полосы около 1720 см-1 (карбонильная группа), 1600 см-1 (колебания ароматического кольца) и широкую полосу около 3500 см-1 (гидроксильная группа). Молекулярная формула Паннарина: C18H15ClO6; его молекулярная масса составляет 362,75 грамма на моль. В очищенной кристаллической форме он представляет собой прозрачные иглы с температурой плавления
Рентгеновская кристаллография|Рентгеноструктурный анализ показывает, что паннарин кристаллизуется в моноклинной кристаллической системе, пространственная группа P21/c, с четырьмя молекулами на элементарную ячейку (''Z'' = 4). Молекула имеет сложенную конформацию, два фенильных кольца которой наклонены под углом около 123,6° друг к другу. Центральное семичленное кольцо диоксепин-11-она принимает конформацию лодочки, и между формильной группой и соседней гидроксильной группой существует внутримолекулярная водородная связь.

==Биоактивность==

Сообщалось, что в лабораторных экспериментах паннарин ингибирует рост клеток карциномы простаты человека DU-145 «in vitro». в более высоких концентрациях (50 мкМ) он вместо этого вызывал некроз | некротическую гибель клеток. Авторы связали эти эффекты, по крайней мере частично, со способностью соединения генерировать активные формы кислорода внутри клеток.

Паннарин демонстрирует умеренное синергическое противомикробное действие в отношении метициллин-резистентного золотистого стафилококка | метициллин-резистентного стафилококка в сочетании с гентамицином, но проявляет антагонизм с левофлоксацином. Поскольку паннарин не индуцировал проницаемость мембран | проницаемость мембран у S. aureus, авторы пришли к выводу, что его действие, вероятно, было направлено на внутриклеточные мишени. Испытания «In vitro» на промастиготных формах трех штаммов «Leishmania» показали, что паннарин и его хлорированное производное 1'-хлорпаннарин ингибировал рост паразитов при концентрации 50 мкг/мл, тогда как усниновая кислота была активна при концентрации 25 мкг/мл; в том же исследовании на мышиной модели кожного лейшманиоза оценивалась только усниновая кислота.

При облучении ультрафиолетом паннарин может как повредить, так и защитить биологические системы. Под воздействием ультрафиолетового света он может разрушать эритроциты посредством свободнорадикальных механизмов, особенно в присутствии кислорода и при более высоких температурах. Авторы предположили, что такое двойное поведение отражает способность паннарина поглощать УФ-излучение и взаимодействовать с активными формами кислорода.

В контролируемых экспериментах при опрыскивании листьев табака перед заражением вирусом табачной мозаики паннарин значительно уменьшал симптомы вирусной инфекции за счет уменьшения как количества некротических очагов (на 93%), так и их размеров. Этот защитный эффект, по-видимому, действует через механизм, независимый от обычных защитных путей растения с салициловой кислотой или жасмоновой кислотой.

==Химический синтез==

Джекман, Сарджент и Эликс использовали комбинацию деградационных, спектроскопических и синтетических исследований, чтобы пересмотреть структуру паннарина. В их синтетическом исследовании один ключевой фрагмент был получен из метилового эфира 2,5-ксиленола бромированием, реакцией Гриньяра (карбоксилирование с
Дальнейший метанолиз и модификация этого диарилового эфира позволили им получить синтетический продукт разложения, идентичный (по данным ЯМР и масс-спектрометрии) соединению, полученному из природного паннарина. На этом основании они изменили структуру паннарина на 2-хлор-3-гидрокси-8-метокси-1,6,9-триметил-11-оксо-11H-дибензо[b,e][1,4]диоксепин-4-карбальдегид, состав, который эквивалентен современному названию IUPAC. 8-хлор-9-гидрокси-3-метокси-1,4,7-триметил-6-оксобензо[1,4]бензодиоксепин-10-карбальдегид.

==Происшествие==

Первоначально выделенный из Pannaria lanuginosa в 1941 году, паннарин позднее был обнаружен у нескольких других видов Pannaria, включая Pannaria fulvescens|P. fulvescens'', ''Pannaria lurida|P. lurida'', ''Pannaria''. pityrea|P. pityrea'' и ''Pannaria Rubiginosa|P. rubiginosa'',, а также из ''Lecanora hercynica'', ''Bombyliospora japonica'' и ''Erioderma chilense''. Он также обнаружен у нескольких видов Psoroma.

Паннарин редок в роде «Buellia», который, как известно, встречается только у трех видов относительно большого рода. норпаннарин и гипопаннарин.

Паннарин используется в качестве таксономического
В 2017 году ранее неизвестный
Хемотип Lecanora dispersa имеет 2,7-дихлоролигексантон в качестве преобладающего вторичного метаболита. Однако в культуре клеток споровые изоляты грибкового партнера (
==Родственные соединения==

Несколько структурно родственных соединений известны как производные (химия) | производные паннарина. Дехлорпаннарин – дехлорированный аналог (молекулярная формула C18H16O6,
Близкородственный хлорированный депсидон, аргопсин (также известный как 1'-хлорпаннарин).
























===Цитируемая литература===
*
Продукты из лишайника
Альдегиды
Бензодиоксепины
Хлороарены
Природные фенолы

Подробнее: https://en.wikipedia.org/wiki/Pannarin