N-Сульфонилимин ⇐ Васина Википедия

[wiki_de]

'''''N''-Сульфонилимины''' представляют собой группу веществ органической химии. Они представляют собой производные иминов, в которых атом азота непосредственно связан с сульфонильной группой. Благодаря сильному притягивающему электроны эффекту сульфонильной группы они являются высокореактивными электрофилами и служат универсальными синтонами в органическом синтезе.

== Структура и свойства ==
Общая структурная формула ''N''-сульфонилиминов: R1R2C=N-SO2R3. Из-за сильного индуктивного эффекта|–I и мезомерного эффекта|–M эффекта сульфонильной группы двойная связь C=N сильно обеднена электронами. Это делает их отличными акцепторами нуклеофильного присоединения и циклоприсоединения. В отличие от N-ацилиминов, часто нестабильных ацильной группы, N-сульфонилимины (особенно те, которые получены из ароматических альдегидов) часто стабильны и поддаются выделению. Из-за характерно низкого барьера для изомеризации «E» / «Z», что объясняется инверсией азота с участием d-орбиталей серы. ''N''-сульфонилимины имеют очень сильную склонность к гидролизу. Поэтому при добавлении воды к такому имину первоначально образуется производное метилола, которое в некоторых случаях может быть достаточно стабильным. Однако этот тип промежуточного продукта обычно разлагается на альдегид и первичный сульфонамид.
== Извлечение и представление ==
Известны различные способы получения N-сульфонилиминов. Например, прямая конденсация первичных сульфаниламидов|сульфаниламидов с альдегидами или кетонами с помощью таких катализаторов, как хлорид титана (IV) или хлорид алюминия. Нагревание смеси арилсульфонамида и этил- или метилацеталя ароматического альдегида также дает N-сульфонилимины с хорошими выходами. ''N''-сульфинилсульфонамиды также могут быть использованы в качестве исходного материала для производства ''N''-сульфонилиминов. ''N''-сульфинилсульфонамиды обычно можно легко получить из соответствующего сульфонамида и тионилхлорида. Дальнейшие исследования показали, что как N-сульфонилдимины, так и -кетимины могут быть получены из соответствующих альдоксимов или кетоксимов. Другими методами получения ''N''-сульфонилиминов являются сульфонилирование иминов и ''N''-силилиминов, окисление сульфаниламидов или восстановление ''N''-сульфонилиминов. Становятся ''N''-сульфонилимины.
== Приложения ==
''N''-Сульфонилимины могут быть использованы для различного химического синтеза. Они служат исходным материалом для производства хиральных аминов путем добавления соединений Гриньяра | реактивов Гриньяра или енолятов. Являясь бедными электронами диенофилами, они реагируют в реакциях аза-Дильса-Альдера с образованием азотсодержащих гетероциклов. Они позволяют строить ненасыщенные аминокислоты в еновых реакциях и используются для циклизации алкенов, что используется, например, для полного синтеза сложных алкалоидов, таких как анатоксин А или фредерикомицин А.



Категория:Группа веществ
Категория:Имин
Категория:Сульфонамиды

Подробнее: https://de.wikipedia.org/wiki/N%E2%80%91Sulfonylimine