Металлабензол ⇐ Васина Википедия

[wiki_de]

Изображение:FIJPAR.png|thumb|Структура металабензола (бензольное кольцо находится внизу)
«Металлабензолы» представляют собой группу веществ металлоорганической химии. Это производные бензола, в которых атом углерода заменен на атом металла. Металлабензолы известны прежде всего вместе с металлами осмием, иридием и рутением. Гетеробензолы элементов основной группы, таких как кремний, германий, олово или висмут, не считаются металлабензолами.

== История ==
В 1979 году была теоретически предсказана возможность замены атома углерода в бензоле переходным металлом и обсуждались различные структуры и связи.Дэвид Торн, Роальд Хоффманн: «Делокализация в металлоциклах». В: «Nouveau Journal de Chimie». Том 3, № 1, 1979, стр. 39-45. ([https://roaldhoffmann.com/sites/default ... 149s_0.pdf онлайн, pdf]). В 1982 году Уоррен Ропер смог синтезировать первый металлабензол, используя осмий в качестве металла.Грегори П. Эллиотт, Уоррен Р. Ропер, Джойс М. Уотерс: «Металлациклогексатриены или «металлабензолы». Синтез производных осмабензола и рентгеновская кристаллическая структура [Os(CSCHCHCHCH)(CO)(PPh3)2].'' В: Журнал Химического общества, Chemical Communications. Том 14, 1982, стр. 811-813,
== Производные и структура ==
Известны металлабензолы с различными переходными металлами. Помимо осмия, к ним относятся рутенийДжон Р. Блик: «Первые иридабензолы: синтезы, свойства и реакции». В: Л. Джеймс Райт (ред.): «Металлабензолы». Wiley, 2017, ISBN. 978-1-119-06809-9 и иридийБенджамин Дж. Фрогли, Уоррен Р. Ропер, Л. Джеймс Райт: «Металлабензолы и металлобензолы с плавлеными кольцами осмия, рутения и иридия: синтезы, свойства и реакции». Л. Джеймс Райт (ред.): «Металлабензолы». Wiley, 2017, ISBN 978-1-119-06809-9, а также ренийГочэнь Цзя: «Химия металлабензинов и ренабензолов». В: Л. Джеймс Райт (ред.): «Металлабензолы». Wiley, 2017, ISBN 978-1-119-06809-9 и платина.Фолкер Джейкоб, Тимоти Дж. Р. Уикли, Майкл М. Хейли: «Металлабензолы и валентные изомеры. Синтез и характеристика платинабензола». В: «Прикладная химия». Том 114, № 18, 2002 г., стр. 3620-3623,
Широко обсуждалась ароматичность металлабензолов и проводились теоретические расчеты. Сначала было рассмотрено электронное строение металлабензолов с 6 π-связями|π-электронами, так что соединения удовлетворяют правилу Хюккеля. Согласно более поздним расчетам, 8-электронная структура могла присутствовать благодаря участию d-орбиталей, что не соответствует правилу Хюккеля, но могла присутствовать ароматичность Мёбиуса. В: Л. Джеймс Райт (редактор): «Металлабензолы». Wiley, 2017, ISBN 978-1-119-06809-9, стр. 273. Магнитные свойства, почти плоская структура кольца, типичные ароматические реакции и расчетная повышенная стабильность металллабензольного кольца также говорят в пользу ароматичности металлобензолов. name="WrightMetallaBenzenesKap2" Details="Страницы 99-101" />

== Синтез ==
Существует несколько методов синтеза металлобензолов. Одна из возможностей - циклизировать алкины. Например, они формально реагируют с комплексом осмия в циклизации [2+2+1]. Отдельный атом углерода происходит от лиганда, такого как моносульфид углерода. Другая возможность состоит в том, чтобы получить металлациклогексадиен из 2,4-диметилпентадиенилкалия и комплекса иридия, который затем можно окислить до иридобензола. Третья возможность связана с изомеризацией циклопропенилэтенильных комплексов.

== Реакции ==
Металлабензолы могут вступать в типичные ароматические реакции, такие как электрофильное ароматическое замещение | электрофильное ароматическое замещение. Примеры включают бромирование элементарным бромом или нитрование по Менке нитратом меди(II). Нуклеофильное ароматическое замещение | Также можно наблюдать нуклеофильные ароматические замещения.

Реакция, которая происходит конкретно с металлабензолами, представляет собой перегруппировку в циклопентадиенильные комплексы. Атом металла удаляется из бензольного кольца, а оставшиеся пять атомов углерода циклизуются с образованием циклопендиенильного кольца и образуется полусэндвич-комплекс.

== дальнейшие производные ==
Осмий и рений образуют «металлабензины», то есть соединения, в которых одна из связей металл-углерод является не двойной, а тройной.

Металлабензолы также могут образовываться с полиядерными ароматическими соединениями, такими как нафталин; например, известен ириданафталин.Маргарита Панеке и Нурия Рендон: «Иридабензолы и ириданафталены с поддерживающими трис(пиразолил)боратными лигандами». В: Л. Джеймс Райт (ред.): «Металлабензолы». Wiley, 2017, ISBN 978-1-119-06809-9, стр. 157.

== Литература ==
Л. Джеймс Райт (ред.): «Металлабензолы». Wiley, 2017, ISBN 978-1-119-06809-9.



Категория:Группа веществ


Подробнее: https://de.wikipedia.org/wiki/Metallabenzole