Тозилирование ⇐ Васина Википедия

[wiki_de]

'''Тозилирование''' — это реакция в органической химии, при которой тозильная группа вводится в молекулу. Особенно важно превращение спиртов в тозилаты с помощью тозилхлорида. Аминогруппы и группы карбоновой кислоты также могут быть тозилированы.
== Тозилирование спиртов ==
Тозилирование спиртов — важнейший метод органического синтеза. В типичных условиях в качестве исходного сырья используют спирты, тозилхлорид и пиридин в соотношении 1:1,5:2 в хлороформе. Реакцию также можно проводить в растворе бензола/гидроксида натрия, используя межфазный катализ с хлоридом бензилтриэтиламмония. Хорошей альтернативой является реакция спиртов с тозилхлоридом, триэтиламином и каталитическим количеством гидрохлорида триметиламина. Также возможно объединить тозилхлорид с гидрохлоридом триметиламина и карбонатом калия в метилизобутилкетоне, с карбонатом калия под микроволновым излучением для реакции без растворителя, с DABCO в метил-трет-бутиловом эфире | метил-трет-бутиловом эфире. С помощью DABCO спирты и тозилхлорид также можно преобразовать путем растирания в ступке. Тозилирование при нейтральном значении PH|''p''H возможно с помощью тозилхлорида, оксида серебра (I) и йодида калия в дихлорметане. Первичная гидроксигруппа | Гидроксигруппы обычно могут быть избирательно тозилированы в присутствии вторичных групп. Чтобы монофункционализировать гликоль, его можно сначала превратить в ацеталь с помощью оловоорганического соединения. С помощью оксида дибутилолова можно достичь селективности в отношении первичной гидроксильной группы по сравнению с вторичной.
== Другие реагенты ==
Аминогруппы также могут быть тозилированы с образованием амида сульфоновой кислоты. При взаимодействии аминофенолов|2-аминофенола с тозилхлоридом селективность по амино- или гидроксигруппе меняется в зависимости от используемого основания. «N»-тозилирование происходит преимущественно с пиридином. Когда триэтиламин является более сильным основанием, происходит селективное «О»-тозилирование, предположительно за счет депротонирования гидроксильной группы с образованием более нуклеофильного фенолята | фенолята. Гомологизация α-аминокислот в β-аминокислоты достигается путем активации карбоновых кислот|активации (тозилирования) группы карбоновой кислоты тозилхлоридом и последующей реакцией с диазометаном и бензоатом серебра.



Категория:Химическая реакция

Подробнее: https://de.wikipedia.org/wiki/Tosylierung